27개 원자로 구성된 가장 작은 반도체 나노클러스터 결정 구조 규명

기초과학연구원(IBS) 현택환 나노입자 연구단장(서울대 화학생물공학부 석좌교수) 연구팀은 27개의 원자로 구성된 세상에서 가장 작은 반도체 구조를 규명했다. 차세대 디스플레이, 광촉매 등 다양한 분야에 적용될 수 있는 중요한 기초연구 결과이다.

QLED TV에 들어가는 반도체 나노입자인 양자점은 크기·모양에 따라 광학적, 전기적 특성이 달라진다. 최근 나노과학 분야에서는 반도체 나노입자를 원하는 크기, 모양, 조성으로 합성하는 연구가 활발하다. 하지만, 현재까지 가장 정밀한 방법을 사용하더라도 원자적 수준에서 균일한 나노입자를 합성하기 힘들었다.

반도체 나노입자는 반도체 나노클러스터라는 핵으로부터 시작해 안정된 성장을 거쳐 만들어진다. ‘나노클러스터’란 여러 원자가 뭉쳐 원자 1개와 유사한 성질을 보이는 것을 말한다. 반도체 나노클러스터는 기존 나노입자보다 작으면서도 정확한 개수의 원자로 구성되어 원하는 물성을 구현하기 쉽다. 따라서 반도체 나노입자 성장을 이해하고 정밀하게 만들려면, 핵 역할을 하는 반도체 나노클러스터 구조를 규명하는 것이 중요하다.

반도체 나노클러스터는 각기 다른 성장 과정을 거쳐 다른 나노입자로 성장한다. 균일한 나노입자를 생산하려면 한 종류의 나노클러스터로만 성장시켜야한다. 수십억 개의 작은 반도체 클러스터들을 균일하게 생성하는 것은 매우 힘들지만, 특이하게도 0.5~3nm 사이에서는 똑같은 사이즈로 만들 수 있다. 해당 크기를 가진 입자들을 매직-사이즈 나노클러스터라 한다. 매직-사이즈 나노클러스터 중 카드뮴-셀레나이드 나노클러스터에 대한 연구가 많았다. 수십 개의 원자로 이루어진 아주 작은 나노클러스터에 대한 연구도 있었으나 생성하기도 힘들고 구조를 밝히는데 번번히 실패했다. 특히 이러한 아주 작은 반도체 나노클러스터는 반응 중에 일시적으로 생겼다가 사라져 버리는 경우가 많아서 구조 분석이 어려웠다.

연구진은 카드뮴 원자 14개와 셀레늄 원자 13개로 이루어진 현재까지 규명된 가장 작은 반도체 클러스터 Cd14Se13을 단일 사이즈로 만드는 새로운 방법을 고안했다. 우선, 연구진은 기존 반도체 나노클러스터를 둘러싼 리간드에 주목했다. 이전까지의 실험과 달리, 이번 연구에서는 단일 사이즈 클러스터의 안정성을 높이기 위해 기존 반도체 클러스터의 단일 자리 리간드를 삼차 이중 자리 리간드로 대체했다. 3명이서 손을 마주 잡고 있을 때 견고해지는 것과 같은 원리다.

* 리간드(ligand): 중심 금속 원자에 결합하여 화합물을 형성하는 이온 또는 분자를 뜻한다.
* 단일 자리 리간드: 중심 금속 원자 하나와 결합할 수 있는 리간드를 뜻한다. 삼차 이중자리 리간드는 금속 원자 3개와 결합할 수 있는 능력이 있는 리간드를 말한다.

이후, 합성된 단일 클러스터 수십억 개를 규칙적으로 연결해 단결정을 만들었다. 기존 반도체 클러스터는 단일 자리 리간드로 인한 상호작용으로 조절이 불가능하고 불안정한 뭉침이 일어났지만, 연구진이 합성한 단일 사이즈의 반도체 나노클러스터는 무작위의 뭉침이 발생하지 않아서 안정적으로 단결정을 성장시킬 수 있었다.

한편, 연구진은 단결정 X-ray 회절법을 통해 성장한 단결정의 독특한 구조를 분석했다. 지금까지 규명된 일반적인 반도체 나노클러스터들이 초사면체 구조인 것과는 달리, 이번에 합성한 반도체 나노클러스터는 셀레늄(Se)을 중심으로 카드뮴 셀레나이드(Cd14Se13)가 감싸고 있는 코어-케이지 구조를 이루고 있다.

* X-ray 회절법: 관찰대상에 X선을 발사해 X산란되는 상태를 분석하여 구조를 알아보는 방법

현택환 단장은 “수십 년간 베일에 싸여있던 반도체 나노클러스터의 구조를 밝혔으며, 이런 특이한 구조를 가진 나노클러스터는 앞으로 색다른 특성을 가진 나노입자들을 제조하는데 사용될 것으로 기대한다”고 말했다.

연구결과는 화학분야 세계적 권위지이자 셀 자매지인 켐(Chem, IF 22.804)誌에 7월 26일 게재됐다.

▲ 반도체 클러스터의 원자 수준에서의 구조

세계에서 가장 작은 반도체 즉, 반도체 클러스터의 원자 수준에서의 구조를 단결정 X-ray 회절법을 통해 규명했다. 왼쪽 이미지는 반도체 클러스터의 구조를 공간 채움 모형으로 나타낸 그림이다. 반도체 클러스터는 1 나노미터 이하의 작은 구조를 가진다. 오른쪽 이미지는 반도체 클러스터의 구조가 셀레늄(Se) 원자를 중심으로 하여 카드뮴 셀레나이드(Cd14Se13)의 케이지로 둘러싸인 모습을 공과 막대 모형으로 표현한 그림이다. 통상적인 카드뮴 셀레나이드(CdSe) 양자점의 초사면체 구조와 다른 코어-케이지 구조를 가진다.

 

세상에서 가장 작은 반도체 구조 규명.hwp

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출처 : 기초과학연구원